Першим очільником став професор Володимир Вернадський.
Спершу цю посаду запропонували історику Михайлові Грушевському, однак він відмовився.
Згідно зі статутом, академія мала 3 відділи - історико-філологічний, фізико-математичний та соціально-економічний. Першими академіками стали Агатангел Кримський, Володимир Вернадський, Михайло Туган-Барановський та інші.
Зараз академія налічує 173 наукові інститути та установи, де працює більше 43 тисяч співробітників, з них понад 10 тисяч докторів і кандидатів наук. У складі Академії 478 академіків і членів-кореспондентів.
Очолює Національну академію наук України відомий науковець та дослідник Борис Євгенович Патон.
Він, до слова, народився в один день із заснуванням Академії - 27 листопада 1918 року. Сьогодні вчений святкує свій 95 ювілей.
Перший у світі суцільнозварний міст Патона, що у Києві, попри розповсюджену думку, названо не на честь Бориса Патона, а його батька - академіка Євгена Патона, який брав безпосередню участь у проектуванні та будівництві споруди.